當光穿過透明介質被分子散射的光發生頻率變化,這一現象稱為拉曼散射。光照射到物質上發生彈性散射和非彈性散射。彈性散射的散射光是與激發光波長相同的成分。非彈性散射的散射光有比激發光波長長的和短的成分,統稱為拉曼效應。
手持式拉曼鑒定系統的拉曼光譜分析技術是以拉曼效應為基礎建立起來的分子結構表征技術,其信號來源與分子的振動和轉動。其譜線數目、位移值和譜帶強度等直接反映了分子構成及構象信息。
拉曼光譜的應用范圍遍及化學、物理學、生物學和醫學等各個領域,對于純定性分析、高度定量分析和測定分子結構都有很大價值。曼光譜技術是一種分析技術,由于它能夠獲得物質的分子信息而被應用于文物的分析中,特別是拉曼光譜作為無損的分析方法,可應用于文物的原位分析。
羥基是由氫和氧兩種原子組成的一價離子團(-OH),即氫氧根。羥基在高溫下不穩定,在常溫、常壓地表環境下是穩定的,其在陶瓷釉面中的含量與陶瓷燒造出窯時間成正比關系。羥基是鑒定古陶瓷真偽的定性、定量物質。
手持式拉曼鑒定系統羥基鑒定方法原理及優點:
陶瓷在燒造過程中會發生一系列的物理和化學變化。其中比較重要的反應之一是釉料的脫水反應。反應過程如下:
1.100-110℃吸附水開始排出;
2.110-400℃其它礦物雜質所帶入的水排出;
3.400-450℃結構水開始排出;
4.800-1000℃時排水結束。
由于古陶瓷的燒造溫度均在1200℃以上,同樣現代仿品的成瓷溫度亦均在1280℃左右。因此從理論上可以得知瓷器在燒造結束后,其釉面中不存在結構水、離子水、吸附水等。對新燒造的陶瓷做了大量的測試,檢測結果與理論推算完全相附。
新仿品和古代真品有著本質的區別,這是問題的關鍵。如果不能正確地理解仿品與真品之間的本質區別,也就無法找到正確的鑒定方法。
陶瓷的燒造過程是一個造巖過程或者成礦過程,真品的成巖過程和仿品的成巖過程有著本質的不同:
真品與仿品的燒制過程從理論上講是相的,但真品具有在地表條件下長期風化和水解的過程,而仿品卻沒有。真品在地表環境中長期變化的過程仿品是無法做到的。也就是說從理論上講,真品的本質是無法仿制的。